Organokovinska kemija: Difference between revisions

From Wiki FKKT
Jump to navigationJump to search
No edit summary
 
(138 intermediate revisions by the same user not shown)
Line 1: Line 1:
[[Wikipedia:N-Butyllithium|''n''-butillitij]], organokovinska spojina.  Štirje atomi litija (v vijolični barvi) tvorijo [[tetraeder]] s štirimi [[butilnimi]] skupinami pritrjenimi na ploskve (ogljik je črn, vodik je bel).
[[Image:https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/97/N-butyllithium-tetramer-3D-balls.png | thumb | right | 250px | [[Wikipedia:N-Butyllithium|''n''-Butillitij]], organokovinska spojina.  Štirje atomi litija (v vijolični barvi) tvorijo [[Wikipedia:tetrahedron|tetraeder]] s štirimi [[Wikipedia: butyl group|butilnimi]] skupinami pritrjenimi na ploskve (ogljik je črn, vodik je bel).]]


'''Organokovinska kemija''' se ukvarja s preučevanjem '''organokovinskih spojin'''. To so [[Wikipedia:chemical compounds|kemijske spojine]], ki vsebujejo vsaj eno [[Wikipedia:chemical bond|kemijsko vez]] med [[Wikipedia:Carbon|ogljikovim]] atomom [[Wikipedia:organic molecule|organske spojine]] in [[Wikipedia:metal|kovino]]. Ta kovina je lahko [[Wikipedia:alkali|alkalijska]], [[Wikipedia:alkaline earth|zemljoalkalijska]] ali [[Wikipedia:transition metals|prehodna]], včasih je lahko tudi [[Wikipedia:metalloids|polkovina]] (npr. bor, silicij in selen). {{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}<ref name=":0">{{GoldBookRef |title=organometallic compounds |file=O04328 }}</ref> Med organokovinske spojine prav tako spadajo vezi z [[Wikipedia:organyl|organskimi]] fragmenti ali molekulami, vezi z "anorganskim" ogljikom, kot je [[Wikipedia:carbon monoxide|ogljikov monoksid]] (kovinski [[Wikipedia:carbonyls|karbonili]]), [[Wikipedia:cyanide|cianid]] ali [[Wikipedia:carbide|karbid]]. Kljub temu, da nekatere sorodne spojine, kot so [[Wikipedia:transition metal hydrides|hidridi prehodnih kovin]] in [[Wikipedia:metal phosphine complexes|kovinsko-fosfinski kompleksi]] strogo gledano niso nujno organokovinski, so le-ti pogosto vključeni v razprave. Soroden, vendar ločen izraz "[[Wikipedia:metalorganic compound|kovinoorganska spojina]]" se nanaša na spojine, ki vsebujejo kovino in nimajo neposrednih vezi kovina-ogljik, vendar vsebujejo organske ligande. Reprezentativni predstavniki tega razreda so kovinski β-diketonati, alkoksidi, dialkilamidi in kovino-fosfinski kompleksi. Področje organokovinske kemije združuje vidike tradicionalne [[Wikipedia:inorganic chemistry|anorganske]] in [[Wikipedia:organic chemistry|organske kemije]].{{sfn|Elschenbroich|2016|p={{pn|date=October 2021}}}}
'''Organokovinska kemija''' se ukvarja s preučevanjem '''organokovinskih spojin'''. To so [[Wikipedia:chemical compounds|kemijske spojine]], ki vsebujejo vsaj eno [[Wikipedia:chemical bond|kemijsko vez]] med [[Wikipedia:Carbon|ogljikovim]] atomom [[Wikipedia:organic molecule|organske spojine]] in [[Wikipedia:metal|kovino]]. Ta kovina je lahko [[Wikipedia:alkali|alkalijska]], [[Wikipedia:alkaline earth|zemljoalkalijska]] ali [[Wikipedia:transition metals|prehodna]], včasih je lahko tudi [[Wikipedia:metalloids|polkovina]] (npr. bor, silicij in selen). [1][2] Med organokovinske spojine poleg vezi z [[Wikipedia:organyl|organilnimi]] fragmenti ali molekulami spadajo tudi vezi z "anorganskim" ogljikom, kot je [[Wikipedia:carbon monoxide|ogljikov monoksid]] (kovinski [[Wikipedia:carbonyls|karbonili]]), [[Wikipedia:cyanide|cianid]] ali [[Wikipedia:carbide|karbid]]. Kljub temu, da nekatere sorodne spojine, kot so [[Wikipedia:transition metal hydrides|hidridi prehodnih kovin]] in [[Wikipedia:metal phosphine complexes|kovinsko-fosfinski kompleksi]] strogo gledano niso nujno organokovinski, so le-ti pogosto vključeni v razprave. Soroden, vendar ločen izraz "[[Wikipedia:metalorganic compound|kovinoorganska spojina]]" se nanaša na spojine, ki vsebujejo kovino in nimajo neposrednih vezi kovina-ogljik, vendar vsebujejo organske ligande. Reprezentativni predstavniki tega razreda so kovinski β-diketonati, alkoksidi, dialkilamidi in kovino-fosfinski kompleksi. Področje organokovinske kemije združuje vidike tradicionalne [[Wikipedia:inorganic chemistry|anorganske]] in [[Wikipedia:organic chemistry|organske kemije]]. [3]




Organokovinske spojine se široko uporabljajo tako stehiometrično v raziskovalnih in industrijskih kemijskih reakcijah, kot tudi v vlogi katalizatorjev za povečanje hitrosti nekaterih reakcij (npr. pri uporabi [[Wikipedia:homogeneous catalysis|homogene katalize), kjer med ciljne molekule spadajo polimeri, farmacevtski izdelki in številne druge vrste praktičnih produktov.
Organokovinske spojine se široko uporabljajo tako stehiometrično v raziskovalnih in industrijskih kemijskih reakcijah, kot tudi v vlogi katalizatorjev za povečanje hitrosti nekaterih reakcij (npr. pri uporabi [[Wikipedia:homogeneous catalysis|homogene katalize)]], kjer med ciljne molekule spadajo polimeri, farmacevtski izdelki in številne druge vrste praktičnih produktov.


== Organokovinske spojine ==
== Organokovinske spojine ==


[[File:Magnesium bis-cyclopentadienyl bottle.jpg|180px|thumb|right|Nerjaveča steklenica, ki vsebuje MgCp<sub>2</sub> [[Wikipedia: magnesium bis-cyclopentadienyl|(magnezijev bis- ciklopentadienil)]], nevarno snov kot večina drugih organokovinskih spojin. Besedilo navaja "Zvezni zakon prepoveduje prevoz, če se ponovno napolni, in pri tem je denarna kazen do 25.000 dolarjev in 5 let zaporne kazni."]]
[[Image:Magnesium_bis-cyclopentadienyl_bottle.jpg|180px|thumb|right|Nerjaveča steklenica, ki vsebuje MgCp<sub>2</sub> [[Wikipedia: magnesium bis-cyclopentadienyl|(magnezijev bis- ciklopentadienil)]], nevarno snov kot večina drugih organokovinskih spojin. Besedilo navaja "Zvezni zakon prepoveduje prevoz, če se ponovno napolni, in pri tem je denarna kazen do 25.000 dolarjev in 5 let zaporne kazni."]]


Organokovinske spojine se razlikujejo po predponi "organo-" (npr. organopaladijeve spojine) in vključujejo vse spojine, ki vsebujejo vez med atomom kovine in atomom ogljika  [[Wikipedia:organyl group|organilne spojine]].<ref name=":0" /> Poleg tradicionalnih kovin ([[Wikipedia:alkali metals| alkalijske kovine]], [[Wikipedia:alkali earth metals|zemljoalkalijske kovine]], [[Wikipedia:transition metals| prehodne kovine]] in [[Wikipedia:post transition metals|po-prehodne kovine]]) velja, da [[Wikipedia:lanthanides|lantanoidi]], [[Wikipedia:actinides|aktinoidi]], polkovine in elementi, kot so [[Wikipedia:boron|bor]], [[Wikipedia:silicon|silicij]], [[Wikipedia:arsenic|arzen]] ter [[Wikipedia:selenium|selen]], tvorijo organokovinske spojine. <ref name=":0" /> Primeri organokovinskih spojin vključujejo [[Wikipedia:Gilman reagents|Gilmanove reagente]], ki vsebujejo [[Wikipedia:lithium|litij]] in [[Wikipedia:copper|baker]], ter [[Wikipedia:Grignard reagents|Grignardove reagente]], ki vsebujejo [[Wikipedia:magnesium|magnezij]]. [[Wikipedia:Tetracarbonyl nickel|Tetrakarbonil nikelj]] in [[Wikipedia:ferrocene|ferocen]] sta primera organokovinskih spojin, ki vsebujeta [[Wikipedia:transition metals|prehodne kovine]]. Drugi primeri organokovinskih spojin vključujejo [[Wikipedia:organolithium|organolitijeve spojine]], kot je [[Wikipedia:n-butyllithium|''n''-butillitij]] (n-BuLi), [[Wikipedia:organozinc|organocinkove]] spojine, kot je [[Wikipedia:diethylzinc|dietilcink]] (Et<sub>2</sub>Zn), [[Wikipedia:organotin|organokositrove]] spojine, kot je [[Wikipedia:tributyltin hydride|tributilkositrov hidrid]] (Bu<sub>3</sub>SnH), [[Wikipedia:organoborane|organoborove]] spojine, kot je [[Wikipedia:triethylborane|trietilboran] (Et<sub>3</sub>B), in [[Wikipedia:organoaluminium|organoaluminijeve]] spojine kot je [[Wikipedia:trimethylaluminium|trimetilaluminij]] (Me<sub>3</sub>Al).
Organokovinske spojine se razlikujejo po predponi "organo-" (npr. organopaladijeve spojine) in vključujejo vse spojine, ki vsebujejo vez med atomom kovine in atomom ogljika  [[Wikipedia:organyl group|organilne skupine]]. [2] Poleg tradicionalnih kovin ([[Wikipedia:alkali metals|alkalijske kovine]], [[Wikipedia:alkali earth metals|zemljoalkalijske kovine]], [[Wikipedia:transition metals| prehodne kovine]] in [[Wikipedia:post transition metals|po-prehodne kovine]]) velja, da [[Wikipedia:lanthanides|lantanoidi]], [[Wikipedia:actinides|aktinoidi]], polkovine in elementi, kot so [[Wikipedia:boron|bor]], [[Wikipedia:silicon|silicij]], [[Wikipedia:arsenic|arzen]] ter [[Wikipedia:selenium|selen]], tvorijo organokovinske spojine. [2] Primeri organokovinskih spojin vključujejo [[Wikipedia:Gilman reagents|Gilmanove reagente]], ki vsebujejo [[Wikipedia:lithium|litij]] in [[Wikipedia:copper|baker]], ter [[Wikipedia:Grignard reagents|Grignardove reagente]], ki vsebujejo [[Wikipedia:magnesium|magnezij]]. [[Wikipedia:Tetracarbonyl nickel|Tetrakarbonil nikelj]] in [[Wikipedia:ferrocene|ferocen]] sta primera organokovinskih spojin, ki vsebujeta [[Wikipedia:transition metals|prehodne kovine]]. Drugi primeri organokovinskih spojin vključujejo [[Wikipedia:organolithium|organolitijeve spojine]], kot je [[Wikipedia:n-butyllithium|''n''-butillitij]] (n-BuLi), [[Wikipedia:organozinc|organocinkove]] spojine, kot je [[Wikipedia:diethylzinc|dietilcink]] (Et<sub>2</sub>Zn), [[Wikipedia:organotin|organokositrove]] spojine, kot je [[Wikipedia:tributyltin hydride|tributilkositrov hidrid]] (Bu<sub>3</sub>SnH), [[Wikipedia:organoborane|organoborove]] spojine, kot je [[Wikipedia:triethylborane|trietilboran]] (Et<sub>3</sub>B) in [[Wikipedia:organoaluminium|organoaluminijeve]] spojine, kot je [[Wikipedia:trimethylaluminium|trimetilaluminij]] (Me<sub>3</sub>Al).


Naravni organokovinski kompleks je [[Wikipedia:methylcobalamin|metilkobalamin]] (oblika [[Wikipedia:Vitamin B12|Vitamin B<sub>12</sub>]]), ki vsebuje [[Wikipedia:cobalt-methyl|kobalt-metilno]] vez. O tem kompleksu se skupaj z drugimi biološko pomembnimi kompleksi pogosto razpravlja na področju [[Wikipedia:bioorganometallic chemistry|bioorganokovinske kemije]].{{sfn|Lippard|Berg|1994|p={{pn|date=October 2021}}}}
Naravni organokovinski kompleks je [[Wikipedia:methylcobalamin|metilkobalamin]] (oblika [[Wikipedia:Vitamin B12|Vitamin B<sub>12</sub>]]), ki vsebuje [[Wikipedia:cobalt-methyl|kobalt-metilno]] vez. O tem kompleksu se skupaj z drugimi biološko pomembnimi kompleksi pogosto razpravlja na področju [[Wikipedia:bioorganometallic chemistry|bioorganokovinske kemije]]. [4]


<gallery widths="140" heights="96" caption="Representative Organometallic Compounds">
<gallery widths="140" heights="96" caption="Reprezentativne organokovinske spojine">
File:Ferrocene.svg|[[Ferrocene]] is an archetypal organoiron complex. It is an air-stable, sublimable compound.
Image:Ferrocene.svg|[[Wikipedia:ferrocene| Ferocen]] je arhetipski kompleks organoželeza. Na zraku je stabilna spojina in lahko sublimira.
File:Cobaltocene.svg|[[Cobaltocene]] is a structural analogue of ferrocene, but is highly reactive toward air.
Image:Cobaltocene.svg|[[Wikipedia:cobaltocene|Kobaltocen]] je strukturni analog ferocena, vendar je zelo reaktiven na zraku.
File:HRh(CO)P3again.png|[[Tris(triphenylphosphine)rhodium carbonyl hydride]] is used in the commercial production of many aldehyde-based [[fragrance]]s.
Image:HRh(CO)P3again.png|[[Wikipedia:Tris(triphenylphosphine)rhodium carbonyl hydride|Tris(trifenilfosfin)rodijev karbonil hidrid]] se uporablja v komercialni proizvodnji številnih [[Wikipedia:fragrances|dišav]] na osnovi aldehidov.
File:Zeise'sSalt.png|[[Zeise's salt]] is an example of a [[transition metal alkene complex]].
Image:Zeise'sSalt.png|[[Wikipedia:Zeise's salt|Zeisova sol]] je primer [[Wikipedia:transition metal alkene complex|alkenskega kompleksa prehodne kovine]].
File:Trimethylaluminium-from-xtal-3D-bs-17.png|[[Trimethylaluminium]] is an organometallic compound with a [[Bridging ligand|bridging]] [[methyl group]]. It is used in the industrial production of some alcohols.
Image:Trimethylaluminium-from-xtal-3D-bs-17.png|[[Wikipedia:Trimethylaluminium|Trimetilaluminij]] je organokovinska spojina z [[Wikipedia:bridging methyl group|mostovno metilno skupino]]. Uporablja se v industrijski proizvodnji nekaterih alkoholov.
File:Dimethylzinc-3D-balls.png|[[Dimethylzinc]] has a linear coordination. It is a volatile pyrophoric liquid that is used in the preparation of semiconducting films.
Image:Dimethylzinc-3D-balls.png|[[Wikipedia:dimethylzinc|Dimetilcink]] ima linearno koordinacijo. Je hlapna piroforna tekočina, ki se uporablja pri pripravi polprevodniških filmov.
File:Lithium-diphenylcuprate-etherate-dimer-from-xtal-2D-skeletal.png|Lithium diphenylcuprate bis(diethyl etherate) is an example of a [[Gilman reagent]], a type of organocopper complex frequently employed in organic synthesis.
Image:Lithium-diphenylcuprate-etherate-dimer-from-xtal-2D-skeletal.png|Litijev difenilkuprat bis(dietil eterat) je primer [[Wikipedia:Gilman reagent|Gilmanovega reagenta]], vrste organobakrovega kompleksa, ki se pogosto uporablja v organski sintezi.
File:AdoCbl-ColorCoded.png|[[Adenosylcobalamin]] is a [[Cofactor (biochemistry)|cofactor]] required by several crucial enzymatic reactions that take place in the human body. It is a rare example of a metal (cobalt) alkyl in biology.
Image:AdoCbl-ColorCoded.png|[[Wikipedia:Adenosylcobalamin|Adenozilkobalamin]] je [[Wikipedia:cofaktor|kofaktor]], potreben za več ključnih encimskih reakcij, ki potekajo v človeškem telesu. Je redek primer kovinskega (kobaltovega) alkila v biologiji.
File:IronPentacarbonylStructure.png|[[Iron pentacarbonyl|Iron(0) pentacarbonyl]] is a red-orange liquid prepared directly from the union of finely divided iron and carbon monoxide gas under pressure.
Image:IronPentacarbonylStructure.png|[[Wikipedia:Iron(0) pentacarbonyl|Železov(0) pentakarbonil]] je rdeče-oranžna tekočina, pripravljena neposredno iz zmesi fino zdrobljenega železa in plinastega ogljikovega monoksida pod tlakom.
File:Tc99 sestamibi 2D structure.svg|[[Technetium (99mTc) sestamibi|Technetium[<sup>99m</sup>Tc] sestamibi]] is used to image the heart muscle in nuclear medicine.
Image:Tc99 sestamibi 2D structure.svg|[[Wikipedia:Technetium (99mTc) sestamibi|Tehnecij[<sup>99m</sup>Tc] sestamibi]] se uporablja za slikanje srčne mišice v nuklearni medicini.
</gallery>
</gallery>


===Distinction from coordination compounds with organic ligands===
===Razlika od koordinacijskih spojin z organskimi ligandi===
Many [[Complex (chemistry)|complex]]es feature [[coordination bond]]s between a metal and organic [[ligands]]. Complexes where the organic ligands bind the metal through a [[heteroatom]] such as oxygen or nitrogen are considered coordination compounds (e.g., [[heme A]] and [[Tris(acetylacetonato)iron(III)|Fe(acac)<sub>3</sub>]]). However, if any of the ligands form a direct metal-carbon (M-C) bond, then the complex is considered to be organometallic. Although the IUPAC has not formally defined the term, some chemists use the term "metalorganic" to describe any coordination compound containing an organic ligand regardless of the presence of a direct M-C bond.<ref>{{cite book |doi=10.1016/B978-0-12-409547-2.13135-X |chapter=Metalorganic Functionalization in Vacuum |title=Encyclopedia of Interfacial Chemistry |year=2018 |last1=Rodríguez-Reyes |first1=J.C.F. |last2=Silva-Quiñones |first2=D. |pages=761–768 |isbn=978-0-12-809894-3 }}</ref>
Veliko [[Wikipedia: Coordination complex|kompleksov]] vsebuje [[Wikipedia: Coordinate covalent bond|koordinacijsko vez]] med kovino in organskimi [[Wikipedia: Ligand|ligandi]]. Komplekse, kjer se organski ligand veže na [[Wikipedia: Heteroatom|heteroatom]] kot sta kisik ali dušik, uvrščamo med koordinacijske spojine (npr. [[Wikipedia: Heme A|heme A]] in [[Wikipedia: Tris(acetylacetonato)iron(III)|Fe(acac)<sub>3</sub>]]). V primeru, da kateri izmed ligandov tvori vez kovina-ogljik (M-C), potem tak kompleks uvrščamo med organokovinske spojine. Čeprav IUPAC uradno še ni definiral terminologije, nekateri kemiki uporabljajo pojem “organokovinski”, da opišejo katerokoli koordinacijsko spojino, ki vsebuje organski ligand, ne glede na odsotnost direktne vezi M-C.[5]


The status of compounds in which the [[resonance (chemistry)|canonical anion]] has a negative charge that is shared between ([[delocalized electrons|delocalized]]) a carbon atom and an atom more [[electronegativity|electronegative]] than carbon (e.g. [[enolate]]s) may vary with the nature of the anionic moiety, the metal ion, and possibly the medium. In the absence of direct structural evidence for a carbon–metal bond, such compounds are not considered to be organometallic.<ref name=":0" />  For instance, lithium enolates often contain only Li-O bonds and are not organometallic, while zinc enolates ([[Reformatsky reaction|Reformatsky reagents]]) contain both Zn-O and Zn-C bonds, and are organometallic in nature.
Položaj spojin v katerih ima [[Wikipedia: Resonance (chemistry)|kanonični anion]] negativen naboj, ki se porazdeli med ([[Wikipedia: Delocalized electrons|delokaliziran]]) ogljikov atom in atom, ki je bolj [[Wikipedia: Electronegativity|elektronegativen]] od ogljika (npr. [[Wikipedia: Enolate|enolati]]) ), se lahko razlikuje glede na lastnosti anionskega dela, kovinskega iona ali medija. V primeru, da direktna vez ogljik-kovina v spojini ni dokazana, se te spojine ne uvršča med organokovinske.[2] Kot primer, litijevi enolati pogosto vsebujejo le Li-O vezi in niso organokovinski, medtem ko cinkovi enolati ([[Wikipedia: Reformatsky reaction|Reformatsky reagenti]]) vsebujejo tako Zn-O vezi kot tudi Zn-C vezi in jih, zato uvrščamo med organokovinske.


===Structure and properties===
===Struktura in lastnosti===
The metal-carbon bond in organometallic compounds is generally highly [[covalent]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}} For highly electropositive elements, such as lithium and sodium, the carbon ligand exhibits [[carbanion|carbanionic]] character, but free carbon-based anions are extremely rare, an example being [[cyanide]].
Vez kovina-ogljik v organokovinskih spojinah je močno [[Wikipedia: Covalent|kovaletna]].[1] Za močno elektropozitivne elemente, kot sta litij in natrij, ima ogljikov ligand [[Wikipedia: Carbanion|karbanionski značaj]] značaj, vendar so prosti ogljikovi anioni zelo redki, takšen primer je [[Wikipedia: Cyanid|cianid]].


Most organometallic compounds are solids at room temperature, however some are liquids such as [[methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl]], or even [[volatility (chemistry)|volatile]] liquids such as [[nickel tetracarbonyl]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}} Many organometallic compounds are [[Air sensitivity|air sensitive]] (reactive towards oxygen and moisture), and thus they must be handled under an [[Inert Gas|inert atmosphere]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}} Some organometallic compounds such as [[triethylaluminium]] are [[Pyrophoricity|pyrophoric]] and will [[Combustion|ignite]] on contact with air.<ref>{{Cite web|last=|first=|date=2016-05-24|title=Triethylaluminium - SDS|url=https://www.chemblink.com/MSDS/MSDSFiles/97-93-8_Sigma-Aldrich.pdf|url-status=live|archive-url=|archive-date=|access-date=2021-01-03|website=chemBlink}}</ref>
Večina organokovinskih spojin je trdnih pri sobni temperaturi, vendar so nekateri tekoči (npr.[[Wikipedia: Methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl|metilciklopentadienil mangan trikarbonil]]) ali celo [[Wikipedia: Volatility (chemistry)|hlapni]] ([[Wikipedia: Nickel tetracarbonyl|nikljev tetrakarbonil]]).[1] Veliko organokovinskih spojin je [[Wikipedia: Air sensitivity|občutljivih na zrak]] (reagirajo s kisikom in vlago), zato se z njimi dela v [[Wikipedia: Inert Gas|inertni atmosferi]]. [1] Nekatere organokovinske spojine, kot je [[Wikipedia: Triethylaluminium| trietilaluminij]] so [[Wikipedia: Pyrophoricity|piroforne]], kar pomeni, da pri njih lahko pride do [[Wikipedia: Combustion|vžiga]] že ob stiku z zrakom.[6]


==Concepts and techniques==
==Ideje in tehnike==
As in other areas of chemistry, [[electron counting]] is useful for organizing organometallic chemistry. The [[18-electron rule]] is helpful in predicting the stabilities of organometallic complexes, for example [[Metal carbonyl|metal carbonyls]] and [[Transition metal hydride|metal hydrides]]. The 18e rule has two representative electron counting models, ionic and neutral (also known as covalent) ligand models, respectively.<ref name=":02">{{Cite book |last=Crabtree |first=Robert H. |url=https://www.worldcat.org/oclc/863383849 |title=The organometallic chemistry of the transition metals |date=2014 |isbn=978-1-118-78824-0 |edition=6 |location=Hoboken, New Jersey |pages=43, 44, 205 |oclc=863383849}}</ref> The hapticity of a metal-ligand complex, can influence the electron count.<ref name=":02" /> [[Hapticity]] (η, lowercase Greek eta), describes the number of contiguous ligands coordinated to a metal.<ref name=":02" /> For example, [[ferrocene]], [(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Fe], has two [[Cyclopentadienyl ligand|cyclopentadienyl ligands]] giving a hapticity of 5, where all five carbon atoms of the C<sub>5</sub>H<sub>5</sub> ligand bond equally and contribute one electron to the iron center. Ligands that bind non-contiguous atoms are denoted the Greek letter kappa, κ.<ref name=":02" /> [[Chelation|Chelating]] κ2-acetate is an example. The [[covalent bond classification method]] identifies three classes of ligands, X,L, and Z; which are based on the electron donating interactions of the ligand. Many organometallic compounds do not follow the 18e rule. The metal atoms in organometallic compounds are frequently described by their [[d electron count]] and [[oxidation state]]. These concepts can be used to help predict their reactivity and preferred [[Molecular geometry|geometry]]. Chemical bonding and reactivity in organometallic compounds is often discussed from the perspective of the [[isolobal principle]].  
Tako kot v drugih vejah kemije, je [[Wikipedia: Electron counting|štetje elektronov]] uporabno tudi za predvidevanje struktur organokovinskih spojin. [[Wikipedia: 18-electron rule|18-elektronsko pravilo]] pomaga pri napovedi stabilnosti organokovinskih kompleksov, npr. [[Wikipedia: Metal carbonyl|kovinskih kabonilov]] in [[Wikipedia: Transition metal hydride|kovinskih hidridov]]. Pravilo ima dva reprezentativna modela štetja elektronov, ionski in nevtralni (poznan tudi kot kovalentni) model.[7] Vezavnost lahko vpliva na štetje elektronov v kompleksu kovina-ligand.[7] [[Wikipedia: Hapticity|Vezavnost]] (η, mala grška črka eta), pove število zaporedno vezanih ligandov na en centralni kovinski ion. [7] Kot na primer, [[Wikipedia: Ferrocene|ferocen]], [(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Fe], ima dva [[Wikipedia: Cyclopentadienyl ligand|ciklopentadienilna liganda]], ki povzročita vezavnost 5, kjer se pet ogljikovih atomov liganda C<sub>5</sub>H<sub>5</sub> veže enako in vsak prispeva en elektron železovemu jedru. Ligandom, ki pri koordinaciji nimajo zaporedno vezanih atomov, se pripiše grško črko kapa, κ.[7] Primer je [[Wikipedia: Chelation|kelacija]] κ2-acetata. [[Wikipedia: Covalent bond classification method|Klasifikacija kovalentne vezi]] identificira tri razrede ligandov X, L, in Z; ki so razvrščeni glede na donorske lastnosti liganda. Veliko organokovinskih spojin ne sledi 18-elektronskemu pravilu. Kovinske atome v organokovinskih spojinah pogosto opišemo z njihovim [[Wikipedia: d electron count|d-značajem]] in [[Wikipedia: oxidation state|oksidacijskim stanjem]]. Ti sklepi so lahko v pomoč pri napovedi reaktivnosti in preferenčne [[Wikipedia: Molecular geometry|geometrije]]. Kemijske vezi in reaktivnost v organokovinskih spojinah pogosto opišejo iz perspektive [[Wikipedia: isolobal principle|izolobalnega principa]].  


A wide variety of physical techniques are used to determine the structure, composition, and properties of organometallic compounds. [[X-ray diffraction]] is a particularly important technique that can locate the positions of atoms within a solid compound, providing a detailed description of its structure.{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}{{sfn|Shriver|Weller|Overton|Armstrong|2014|p={{pn|date=October 2021}}}} Other techniques like [[infrared spectroscopy]] and [[nuclear magnetic resonance spectroscopy]] are also frequently used to obtain information on the structure and bonding of organometallic compounds.{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}{{sfn|Shriver|Weller|Overton|Armstrong|2014|p={{pn|date=October 2021}}}} [[Ultraviolet-visible spectroscopy]] is a common technique used to obtain information on the electronic structure of organometallic compounds. It is also used monitor the progress of organometallic reactions, as well as determine their [[Chemical kinetics|kinetics]].{{sfn|Shriver|Weller|Overton|Armstrong|2014|p={{pn|date=October 2021}}}} The dynamics of organometallic compounds can be studied using [[dynamic NMR spectroscopy]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}} Other notable techniques include [[X-ray absorption spectroscopy]],<ref>{{cite journal |last1=Nelson |first1=Ryan C. |last2=Miller |first2=Jeffrey T. |title=An introduction to X-ray absorption spectroscopy and its in situ application to organometallic compounds and homogeneous catalysts |journal=Catal. Sci. Technol. |date=2012 |volume=2 |issue=3 |pages=461–470 |doi=10.1039/C2CY00343K }}</ref> [[electron paramagnetic resonance spectroscopy]], and [[elemental analysis]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}{{sfn|Shriver|Weller|Overton|Armstrong|2014|p={{pn|date=October 2021}}}}
Veliko tehnik se uporablja za določitev strukture, zgradbe in lastnosti organokovinskih spojin. [[Wikipedia: X-ray diffraction|Rentgenska praškovna difrakcija]] je predvsem pomembna tehnika, s katero se lahko določi položaj atomov v trdni snovi in dobi podroben opis strukture.[1][8] Drugi tehniki, kot sta [[Wikipedia: Infrared spectroscopy|infrardeča spektroskopija]] in [[Wikipedia: Nuclear magnetic resonance spectroscopy|jedrska magnetna resonančna spektroskopija]], se pogosto uporabljata za pridobitev informacij o strukturi in vezeh organokovinskih spojin.[1][8] [[Wikipedia: Ultraviolet-visible spectroscopy|UV-Vis spektroskopija]] je splošna tehnika za pridobitev informacij o elektronski zgradbi organokovinskih spojin. Uporablja se tudi za spremljanje napredka organokovinskih reakcij kot tudi določitve [[Wikipedia: Chemical kinetics|kinetike]] reakcije.[8] Mehanizme organokovinskih reakcij se lahko preučuje z [[Wikipedia: Dynamic NMR spectroscopy|dinamično NMR spektroskopijo]].[1] Ostale uporabne tehnike so še [[Wikipedia:X-ray absorption spectroscopy|rentgenska absorpcijska spektroskopija]],[9] [[Wikipedia: Electron paramagnetic resonance spectroscopy|elektron paramagnetna resonančna spektroskopija]], in [[Wikipedia: Elemental analysis|elementna analiza]].[1][8]


Due to their high reactivity towards oxygen and moisture, organometallic compounds often must be handled using [[air-free techniques]]. Air-free handling of organometallic compounds typically requires the use of laboratory apparatuses such as a [[glovebox]] or [[Schlenk line]].{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}
Zaradi visoke reaktivnosti ob prisotnosti kisika in vlage, se delo z organokovinskimi spojinami izvaja s [[Wikipedia: Air-free techniques|tehnikami v inertni atmosferi]] (odsotnost zraka in kisika). To ponavadi vključuje uporabo laboratorijskih aparatur kot sta [[Wikipedia: Glovebox|suha komora]] in [[Wikipedia: Schlenk line|Schlenkova linija]].[1]


== History ==
== Zgodovina ==
Early developments in organometallic chemistry include [[Louis Claude Cadet de Gassicourt|Louis Claude Cadet]]'s synthesis of methyl arsenic compounds related to [[cacodyl]], [[William Christopher Zeise]]'s<ref>{{cite journal |last1=Hunt |first1=L. B. |title=The First Organometallic Compounds |journal=Platinum Metals Review |date=1 April 1984 |volume=28 |issue=2 |pages=76–83 |citeseerx=10.1.1.693.9965 }}</ref> [[Zeise's salt|platinum-ethylene complex]],<ref>{{cite journal |last1=Zeise |first1=W. C. |title=Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen |trans-title=About the effect between platinum chloride and alcohol, and about the new substances that are created in the process |language=de |journal=Annalen der Physik und Chemie |date=1831 |volume=97 |issue=4 |pages=497–541 |doi=10.1002/andp.18310970402 |bibcode=1831AnP....97..497Z |url=https://zenodo.org/record/1423546 }}</ref> [[Edward Frankland]]'s discovery of [[Diethylzinc|diethyl-]] and [[dimethyl zinc|dimethylzinc]], [[Ludwig Mond]]'s discovery of [[tetracarbonyl nickel|Ni(CO)<sub>4</sub>]],{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}} and [[Victor Grignard]]'s organomagnesium compounds. (Though not always acknowledged as an organometallic compound, [[Prussian blue]], a mixed-valence iron-cyanide complex, was first prepared in 1706 by paint maker [[Johann Jacob Diesbach]] as the first [[coordination polymer]] and synthetic material containing a metal-carbon bond.{{sfn|Crabtree|2009|p={{pn|date=October 2021}}}}) The abundant and diverse products from coal and petroleum led to [[Ziegler–Natta]], [[Fischer–Tropsch]], [[hydroformylation]] catalysis which employ CO, H<sub>2</sub>, and alkenes as feedstocks and ligands.
Zgodnji razvoj organokovinske kemije vključuje [[Wikipedia:Louis Claude Cadet de Gassicourt|Louis Claude Cadet]]-ovo sintezo metil arzenovih spojin povezanih s [[Wikipedia: cacodyl|kakodilom]], [[Wikipedia:Zeise's salt|kompleks platine in etilena]] [11] [[Wikipedia: William Christopher Zeise|Williama Christopherja Zeisa]] [10], odkritje [[Wikipedia:Diethylzinc|dietil-]] in [[Wikipedia:dimethyl zinc|dimetil cinka]] [[Wikipedia:Edward Frankland|Edwarda Franklanda]], odkritje [[Wikipedia:tetracarbonyl nickel|Ni(CO)<sub>4</sub>]] [[Wikipedia:Ludwig Mond|Ludwiga Monda]] [1] in organomagnezijeve spojine [[Wikipedia:Victor Grignard|Victorja Grignarda]]. (Čeprav ni vedno priznana kot organokovinska spojina, je leta 1706 [[Wikipedia:Prussian blue|prusko modro]], kompleks železa in cianida z mešano valenco, prvi pripravil proizvajalec barv [[Wikipedia:Johann Jacob Diesbach|Johann Jacob Diesbach]] kot prvi [[Wikipedia:coordination polymer|koordinacijski polimer]] in sintetični material, ki vsebuje vez kovina-ogljik. [1]) Številni bogati in raznoliki produkti iz premoga in nafte so vodili do [[Wikipedia:Ziegler–Natta|Ziegler–Natta]], [[Wikipedia:Fischer–Tropsch|Fischer–Tropsch]], [[Wikipedia:hydroformylation|hidroformilacijske]] katalize, ki uporablja CO, H<sub>2</sub> in alkene kot surovine in ligande.


Recognition of organometallic chemistry as a distinct subfield culminated in the Nobel Prizes to [[Ernst Otto Fischer|Ernst Fischer]] and [[Geoffrey Wilkinson]] for work on [[metallocene]]s. In 2005, [[Yves Chauvin]], [[Robert H. Grubbs]] and [[Richard R. Schrock]] shared the Nobel Prize for metal-catalyzed [[olefin metathesis]].<ref>{{cite journal |last1=Dragutan |first1=V. |last2=Dragutan |first2=I. |last3=Balaban |first3=A. T. |title=2005 Nobel Prize in Chemistry |journal=Platinum Metals Review |date=1 January 2006 |volume=50 |issue=1 |pages=35–37 |doi=10.1595/147106706X94140 |doi-access=free }}</ref>
Priznanje organokovinske kemije kot posebno podpodročje je doseglo vrhunec z dodelitvijo Nobelovih nagrad  [[Wikipedia:Ernst Otto Fischer|Ernstu Fischerju]] in [[Wikipedia:Geoffrey Wilkinson|Geoffreyu Wilkinsonu]] za delo na [[Wikipedia:metallocene|metalocenih]]. Leta 2005 so si [[Wikipedia:Yves Chauvin|Yves Chauvin]], [[Wikipedia:Robert H. Grubbs|Robert H. Grubbs]] in [[Wikipedia:Richard R. Schrock|Richard R. Schrock]] razdelili Nobelovo nagrado za kovinsko – katalizirano [[Wikipedia:olefin metathesis|metatezo olefina]]. [12]


=== Organometallic chemistry timeline ===
=== Časovnica organokovinske kemije ===
* 1760 [[Louis Claude Cadet de Gassicourt]] investigates inks based on [[cobalt]] salts and isolates [[cacodyl]] from cobalt mineral containing [[arsenic]]
* 1760 [[Wikipedia:Louis Claude Cadet de Gassicourt|Louis Claude Cadet de Gassicourt]] preuči črnila na osnovi [[Wikipedia:cobalt|kobaltovih]] soli in izolira [[Wikipedia:cacodyl|kakodil]] iz kobaltovega minerala, ki vsebuje [[Wikipedia:arsenic|arzen]]
* 1827 [[William Christopher Zeise]] produces [[Zeise's salt]]; the first [[platinum]] / [[olefin]] complex
* 1827 [[Wikipedia:William Christopher Zeise|William Christopher Zeise]] proizvede [[Wikipedia:Zeise's salt|Zeisovo sol]]; prvi kompleks [[Wikipedia:platinum|platina]] / [[Wikipedia:olefin|olefin]]  
* 1848 [[Edward Frankland]] discovers [[diethylzinc]]
* 1848 [[Wikipedia:Edward Frankland|Edward Frankland]] odkrije [[Wikipedia:diethylzinc|dietil cink]]
* 1863 [[Charles Friedel]] and [[James Crafts]] prepare organochlorosilanes
* 1863 [[Wikipedia:Charles Friedel|Charles Friedel]] in [[Wikipedia:James Crafts|James Crafts]] pripravita organoklorosilane
* 1890 [[Ludwig Mond]] discovers [[nickel carbonyl]]
* 1890 [[Wikipedia:Ludwig Mond|Ludwig Mond]] odkrije [[Wikipedia:nickel carbonyl|nikljev karbonil]]
* 1899 Introduction of [[Grignard reaction]]
* 1899 Začetek [[Wikipedia:Grignard reaction|Grignardovih reakcij]]
* 1899 [[John Ulric Nef (chemist)|John Ulric Nef]] discovers [[alkynylation]] using sodium [[acetylide]]s.
* 1899 [[Wikipedia:John Ulric Nef (chemist)|John Ulric Nef]] odkrije [[Wikipedia:alkynylation|alkinilacijo]] z uporabo natrijevih [[Wikipedia:acetylide|acetilidov]].
* 1900 [[Paul Sabatier (chemist)|Paul Sabatier]] works on [[hydrogenation]] organic compounds with metal catalysts. Hydrogenation of [[fat]]s kicks off advances in [[food industry]], see [[margarine]]
* 1900 [[Wikipedia:Paul Sabatier (chemist)|Paul Sabatier]] dela na [[Wikipedia:hydrogenation|hidrogeniranju]] organskih spojin s kovinskimi katalizatorji. S hidrogeniranjem [[Wikipedia:fat|maščob]] se prične napredek v [[Wikipedia:food industry|prehrambeni industriji]], glej [[Wikipedia:margarine|margarino]]
* 1909 [[Paul Ehrlich]] introduces [[Salvarsan]] for the treatment of syphilis, an early arsenic based organometallic compound
* 1909 [[Wikipedia:Paul Ehrlich|Paul Ehrlich]] predstavi [[Wikipedia:Salvarsan|Salvarsan]] za zdravljenje sifilisa, zgodnjo organokovinsko spojino na osnovi arzena
* 1912 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel Prize]] [[Victor Grignard]] and [[Paul Sabatier (chemist)|Paul Sabatier]]
* 1912 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Victor Grignard|Victor Grignard]] in [[Wikipedia:Paul Sabatier (chemist)|Paul Sabatier]]
* 1930 [[Henry Gilman]] works on lithium cuprates, see [[Gilman reagent]]
* 1930 [[Wikipedia:Henry Gilman|Henry Gilman]] dela na litijevih kupratih, glej  [[Wikipedia:Gilman reagent|Gilmanov reagent]]
* 1951 [[Walter Hieber]] was awarded the [[Alfred Stock]] prize for his work with [[metal carbonyl]] chemistry.  
* 1951 [[Wikipedia:Walter Hieber|Walter Hieber]] prejme nagrado [[Wikipedia:Alfred Stock|Alfreda Stocka]] za svoje delo na področju kemije [[Wikipedia:metal carbonyl|kovinskih karbonilov]].  
* 1951 [[Ferrocene]] is discovered
* 1951 Odkritje [[Wikipedia:Ferrocene|ferocena]]  
* 1956 [[Dorothy Hodgkin|Dorothy Crawfoot Hodgkin]] determines the structure of [[vitamin B12|vitamin B<sub>12</sub>]], the first biomolecule found to contain a metal-carbon bond, see [[bioorganometallic chemistry]]
* 1956 [[Wikipedia:Dorothy Hodgkin|Dorothy Crawfoot Hodgkin]] določi strukturo [[Wikipedia:vitamin B12|vitamina B<sub>12</sub>]],prve biomolekule za katero so ugotovili, da vsebuje vez kovina-ogljik, glej [[Wikipedia:bioorganometallic chemistry|kemijo bioorganokovin]]
* 1963 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] for [[Karl Ziegler]] and [[Giulio Natta]] on [[Ziegler–Natta catalyst]]
* 1963 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Karl Ziegler|Karla Zieglerja]] in [[Wikipedia:Giulio Natta|Giulia Natta]] za [[Wikipedia:Ziegler–Natta catalyst|Ziegler-Natta katalizator]]
* 1965 Discovery of [[cyclobutadieneiron tricarbonyl]]
* 1965 Odkritje [[Wikipedia:cyclobutadieneiron tricarbonyl|ciklobutadienželezovega trikarbonila]]
* 1968 [[Heck reaction]] is developed
* 1968 Razvoj [[Wikipedia:Heck reaction|Heckove reakcije]]
* 1973 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] [[Geoffrey Wilkinson]] and [[Ernst Otto Fischer]] on [[sandwich compound]]s
* 1973 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Geoffrey Wilkinson|Geoffreyu Wilkinsonu]] in [[Wikipedia:Ernst Otto Fischer|Ernstu Ottu Fischerju]] za [[Wikipedia:sandwich compound|sendvič spojine]]
* 1981 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] [[Roald Hoffmann]] and [[Kenichi Fukui]] for creation of the Woodward-Hoffman Rules
* 1981 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Roald Hoffmann|Roaldu Hoffmannu ]] in [[Wikipedia:Kenichi Fukui|Kenichi Fukui]] za oblikovanje Woodward-Hoffmanovih pravil
* 2001 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] [[W. S. Knowles]], [[R. Noyori]] and [[Karl Barry Sharpless]] for asymmetric hydrogenation
* 2001 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:W. S. Knowles|W. S. Knowlesu]], [[Wikipedia:R. Noyori|R. Noyori]] in [[Wikipedia:Karl Barry Sharpless|Karlu Barryju Sharplessu]] za asimetrično hidrogeniranje
* 2005 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] [[Yves Chauvin]], [[Robert Grubbs]], and [[Richard Schrock]] on metal-catalyzed [[olefin metathesis|alkene metathesis]]
* 2005 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Yves Chauvin|Yvesu Chauvinu]], [[Wikipedia:Robert Grubbs|Robertu Grubbsu]] in [[Wikipedia:Richard Schrock|Richardu Schrocku]] za  kovinsko – katalizirano [[Wikipedia:olefin metathesis|metatezo alkenov]]
* 2010 [[Nobel Prize in Chemistry|Nobel prize]] [[Richard F. Heck]], [[Ei-ichi Negishi]], [[Akira Suzuki (chemist)|Akira Suzuki]] for palladium catalyzed cross coupling reactions
* 2010 [[Wikipedia:Nobel Prize in Chemistry|Nobelova nagrada]] [[Wikipedia:Richard F. Heck|Richardu F. Hecku]], [[Wikipedia:Ei-ichi Negishi|Ei-ichi Negishi]], [[Wikipedia:Akira Suzuki (chemist)|Akiri Suzuki ]] za ''cross coupling'' reakcije (reakcije navzkrižnega spajanja), katalizirane s paladijem


==Obseg==
==Obseg==
Line 82: Line 82:
* [[Wikipedia:Period 7 element|elementi 7. periode]]: [[Wikipedia:organoactinide chemistry|organoaktinijeva kemija]],  [[Wikipedia:organouranium chemistry|organouranova kemija]],  [[Wikipedia:organoneptunium chemistry|organoneptunijeva kemija]]
* [[Wikipedia:Period 7 element|elementi 7. periode]]: [[Wikipedia:organoactinide chemistry|organoaktinijeva kemija]],  [[Wikipedia:organouranium chemistry|organouranova kemija]],  [[Wikipedia:organoneptunium chemistry|organoneptunijeva kemija]]


==Industrial applications==
==Industrijske aplikacije==
<!--{{expand section | a well developed, source-based treatment of the various ways organometallics are used industrially, in the production of polymers, pharmaceuticals, and other products that are important societally, or that would be familiar to readers | small = no|date=May 2016}}-->
<!--{{expand section | a well developed, source-based treatment of the various ways organometallics are used industrially, in the production of polymers, pharmaceuticals, and other products that are important societally, or that would be familiar to readers | small = no|date=May 2016}}-->
Organometallic compounds find wide use in commercial reactions, both as [[homogeneous catalysis|homogenous catalysts]] and as [[Stoichiometry|stoichiometric reagents]]. For instance, [[organolithium compound|organolithium]], [[organomagnesium]], and [[organoaluminium compound]]s, examples of which are highly basic and highly reducing, are useful stoichiometrically but also catalyze many polymerization reactions.{{sfn|Elschenbroich|2016|p={{pn|date=October 2021}}}}
Organokovinske spojine se široko uporabljajo v komercialnih reakcijah, tako kot [[Wikipedia:homogeneous catalysis|homogeni katalizatorji]] kot tudi [[Wikipedia:Stoichiometry|stehiometrični reagenti]]. Na primer [[Wikipedia:organolithium compound|organolitijeve]], [[Wikipedia:organomagnesium|organomagnezijeve]] in [[Wikipedia:organoaluminium compound|organoaluminijeve spojine]], ki so zelo bazične in močno reducirajo, se uporabljajo stehiometrično, hkrati pa katalizirajo številne reakcije polimerizacije. [3]


Almost all processes involving carbon monoxide rely on catalysts, notable examples being described as [[carbonylation]]s.<ref name=Ullmann>{{ Ullmann | author1 = W. Bertleff |author2 = M. Roeper |author3 = X. Sava | title = Carbonylation | doi = 10.1002/14356007.a05_217 }}</ref> The production of acetic acid from methanol and carbon monoxide is catalyzed via [[metal carbonyl complex]]es in the [[Monsanto process]] and [[Cativa process]].  Most synthetic aldehydes are produced via [[hydroformylation]]. The bulk of the synthetic alcohols, at least those larger than ethanol, are produced by [[hydrogenation]] of hydroformylation-derived aldehydesSimilarly, the [[Wacker process]] is used in the oxidation of [[ethylene]] to [[acetaldehyde]].{{sfn|Leeuwen|2005|p={{pn|date=October 2021}}}}
Skoraj vsi procesi, ki vključujejo ogljikov monoksid, temeljijo na katalizatorjih - primeri so opisani kot  [[Wikipedia:carbonylation|karbonilacije]]. [13] Proizvodnja ocetne kisline iz metanola in ogljikovega monoksida je katalizirana preko [[Wikipedia:metal carbonyl complex|kovinskih karbonilnih kompleksov]] v [[Wikipedia:Monsanto process|procesu Monsanto]] in [[Wikipedia:Cativa process|procesu Cativa]].  Večina sintetičnih aldehidov je proizvedenih s [[Wikipedia:hydroformylation|hidroformilacijo]]. Večji del sintetičnih alkoholov, vsaj tistih, ki so večji od etanola, se proizvede s [[Wikipedia:hydrogenation|hidrogeniranjem]] aldehidov, pridobljenih s hidroformilacijoPodobno se  [[Wikipedia:Wacker process|Wackerjev postopek]] uporablja pri oksidaciji [[Wikipedia:ethylene|etilena]] v [[Wikipedia:acetaldehyde|acetaldehid]]. [14]


[[File:ConstrainedGeomCmpx.png|thumb|120px|A constrained geometry organotitanium complex is a precatalyst for olefin polymerization.]]
[[Image:ConstrainedGeomCmpx.png | thumb | right | 250px | Organotitanov kompleks z omejeno geometrijo je predkatalizator za polimerizacijo olefinov.]]
Almost all industrial processes involving [[alkene]]-derived polymers rely on organometallic catalysts. The world's polyethylene and polypropylene are produced via both [[heterogeneous catalysis|heterogeneously]] via [[Ziegler–Natta]] catalysis and homogeneously, e.g., via [[constrained geometry catalyst]]s.<ref>{{cite journal |last1=Klosin |first1=Jerzy |last2=Fontaine |first2=Philip P. |last3=Figueroa |first3=Ruth |title=Development of Group IV Molecular Catalysts for High Temperature Ethylene-α-Olefin Copolymerization Reactions |journal=Accounts of Chemical Research |date=21 July 2015 |volume=48 |issue=7 |pages=2004–2016 |doi=10.1021/acs.accounts.5b00065 |pmid=26151395 |doi-access=free }}</ref>


Most processes involving hydrogen rely on metal-based catalysts. Whereas bulk [[hydrogenation]]s (e.g., margarine production) rely on heterogeneous catalysts, for the production of fine chemicals such hydrogenations rely on soluble (homogenous) organometallic complexes or involve organometallic intermediates.<ref name=Rylander>{{Ullmann |last=Rylander |first=Paul N. |title=Hydrogenation and Dehydrogenation |doi=10.1002/14356007.a13_487 }}</ref>  Organometallic complexes allow these hydrogenations to be effected asymmetrically.
Večina industrijskih procesov, ki vključujejo polimere pridobljene iz [[Wikipedia:alkene|alkenov]], temelji na organokovinskih katalizatorjih. Polietilen in polipropilen sta pridobljena [[Wikipedia:heterogeneous catalysis|heterogeno]] s katalizo [[Wikipedia:Ziegler–Natta|Ziegler–Natta]] in homogeno, na primer s [[Wikipedia:constrained geometry catalyst|katalizatorji z omejeno geometrijo]]. [15]


Many [[III-V semiconductor|semiconductors]] are produced from [[trimethylgallium]], [[trimethylindium]], [[trimethylaluminium]], and [[trimethylantimony]].  These volatile compounds are decomposed along with [[ammonia]], [[arsine]], [[phosphine]] and related hydrides on a heated substrate via [[metalorganic vapor phase epitaxy]] (MOVPE) process in the production of [[light-emitting diode]]s (LEDs).
Veliko procesov, ki vključujejo vodik, temelji na katalizatorjih na osnovi kovin. Večji del [[Wikipedia:hydrogenation|hidrogeniranja]] (npr. proizvodnja margarine) je odvisen od heterogenih katalizatorjev, medtem ko se pri proizvodnji finih kemikalij hidrogeniranje zanaša na topne (homogene) organokovinske komplekse ali pa vključuje organokovinske intermediate. [16] Organokovinski kompleksi omogočajo asimetrično izvedbo teh hidrogenacij.
 
Številni [[Wikipedia:List_of_semiconductor_materials#Types_of_semiconductor_materials|polprevodniki]] so proizvedeni iz [[Wikipedia:trimethylgallium|trimetil galija]], [[Wikipedia:trimethylindium|trimetil indija]], [[Wikipedia:trimethylaluminium|trimetil aluminija ]] in [[Wikipedia:trimethylantimony|trimetil antimona]].  Te hlapne spojine se razgradijo skupaj z [[Wikipedia:ammonia|amonijakom]], [[Wikipedia:arsine|arzinom]], [[Wikipedia:phosphine|fosfinom]] in sorodnimi hidridi na segretem substratu s postopkom [[Wikipedia:metalorganic vapor phase epitaxy|organokovinske epitaksije v parni fazi]] (MOVPE) pri proizvodnji [[Wikipedia:light-emitting diode|svetlečih diod]] (LED diod).


== Organokovinske reakcije ==
== Organokovinske reakcije ==
Line 110: Line 111:




Organokovinski kompleksi olajšajo sintezo mnogih organskih spojin. [[Wikipedia:Sigma-bond metathesis|Metateza sigma vezi]] je način tvorjenja novih ogljik-ogljik [[Wikipedia:sigma bond|sigma vezi]]. Običajno se uporablja pri kompleksih prehodnih kovin leve polovice d-bloka, ki so v svojem najvišjem oksidacijskem stanju.<ref>{{cite journal |last1=Waterman |first1=Rory |title=σ-Bond Metathesis: A 30-Year Retrospective |journal=Organometallics |date=23 December 2013 |volume=32 |issue=24 |pages=7249–7263 |doi=10.1021/om400760k }}</ref> Uporaba prehodnih kovin, ki so v najvišjih možnih oksidacijskih stanjih prepreči, da potečejo druge reakcije, kot je recimo [[Wikipedia:oxidative addition|oksidativna adicija]]. Poleg metateze sigma vezi, se metateza alkenov oz. [[Wikipedia: olefin metathesis|olefinska metateza]] uporablja za tvorbo raznih ogljik-ogljik [[Wikipedia:pi bond|pi vezi]]. Nobena od teh metatez ne spremeni oksidacijskega stanja kovine.<ref>{{cite web |title=Olefin Metathesis |url=http://www.ilpi.com/organomet/olmetathesis.html |website=The Organometallic HyperTextBook }}</ref><ref>{{cite web |title=Sigma Bond Metathesis |url=http://www.ilpi.com/organomet/sigmabond.html |website=Organometallic HyperTextBook }}</ref> Za tvorbo novih ogljik-ogljik vezi se uporabljajo tudi številne druge metode, kot sta [[Wikipedia:Beta-Hydride elimination|beta-hidrid eliminacija]] in [[Wikipedia:insertion reaction|reakcija vstavljanja]] (ang. ''insertion reaction'').
Organokovinski kompleksi olajšajo sintezo mnogih organskih spojin. [[Wikipedia:Sigma-bond metathesis|Metateza sigma vezi]] je način tvorjenja novih ogljik-ogljik [[Wikipedia:sigma bond|sigma vezi]]. Običajno se uporablja pri kompleksih prehodnih kovin leve polovice d-bloka, ki so v svojem najvišjem oksidacijskem stanju.[17] Uporaba prehodnih kovin, ki so v najvišjih možnih oksidacijskih stanjih prepreči, da potečejo druge reakcije, kot je recimo [[Wikipedia:oxidative addition|oksidativna adicija]]. Poleg metateze sigma vezi, se metateza alkenov oz. [[Wikipedia: olefin metathesis|olefinska metateza]] uporablja za tvorbo raznih ogljik-ogljik [[Wikipedia:pi bond|pi vezi]]. Nobena od teh metatez ne spremeni oksidacijskega stanja kovine.[18][19] Za tvorbo novih ogljik-ogljik vezi se uporabljajo tudi številne druge metode, kot sta [[Wikipedia:Beta-Hydride elimination|beta-hidrid eliminacija]] in [[Wikipedia:insertion reaction|reakcija vstavljanja]] (ang. ''insertion reaction'').


== Kataliza ==
== Kataliza ==
Organokovinski kompleksi se običajno uporabljajo za katalize. Glavni industrijski procesi vključujejo[[Wikipedia:hydrogenation|hidrogenacijo]], [[Wikipedia:hydrosilylation|hidrosililacijo]], [[Wikipedia:hydrocyanation|hidrocianacijo]], [[Wikipedia:olefin metathesis|olefinsko metatezo]], [[Wikipedia:alkene polymerization|alkensko polimerizacijo]], [[Wikipedia:Shell higher olefin process|alkensko oligomerizacijo]], [[Wikipedia:hydrocarboxylation|hidrokarboksilacijo]], [[Wikipedia:methanol carbonylation|karbonilacijo metanola]] in [[Wikipedia:hydroformylation|hidroformilacijo]].{{sfn|Leeuwen|2005|p={{pn|date=October 2021}}}} Organokovinski intermediati so tudi vključeni v številne [[Wikipedia:heterogeneous catalysis|heterogene katalize]], analogne tem, ki so zgoraj naštete. Prav tako predvidevajo, da so uporabni za [[Wikipedia:Fischer–Tropsch process|Fischer-Tropschev proces]].
Organokovinski kompleksi se običajno uporabljajo za katalize. Glavni industrijski procesi vključujejo [[Wikipedia:hydrogenation|hidrogenacijo]], [[Wikipedia:hydrosilylation|hidrosililacijo]], [[Wikipedia:hydrocyanation|hidrocianacijo]], [[Wikipedia:olefin metathesis|olefinsko metatezo]], [[Wikipedia:alkene polymerization|alkensko polimerizacijo]], [[Wikipedia:Shell higher olefin process|alkensko oligomerizacijo]], [[Wikipedia:hydrocarboxylation|hidrokarboksilacijo]], [[Wikipedia:methanol carbonylation|karbonilacijo metanola]] in [[Wikipedia:hydroformylation|hidroformilacijo]].[14] Organokovinski intermediati so tudi vključeni v številne [[Wikipedia:heterogeneous catalysis|heterogene katalize]], analogne tem, ki so zgoraj naštete. Prav tako predvidevajo, da so uporabni za [[Wikipedia:Fischer–Tropsch process|Fischer-Tropschev proces]].


Organokovinski kompleksi se pogosto uporabljajo pri finih kemijskih sintezah v mikromerilu, posebej v [[Wikipedia:cross-coupling reaction|"cross-coupling" reakcijah]]s<ref>{{cite journal |last1=Jana |first1=Ranjan |last2=Pathak |first2=Tejas P. |last3=Sigman |first3=Matthew S. |title=Advances in Transition Metal (Pd,Ni,Fe)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Using Alkyl-organometallics as Reaction Partners |journal=Chemical Reviews |date=9 March 2011 |volume=111 |issue=3 |pages=1417–1492 |doi=10.1021/cr100327p |pmid=21319862 |pmc=3075866 }}</ref> , ki tvorijo vezi ogljik-ogljik, npr. [[Wikipedia:Suzuki-Miyaura coupling|Suzuki-Miyaura spajanje]],<ref>{{cite journal |last1=Maluenda |first1=Irene |last2=Navarro |first2=Oscar |title=Recent Developments in the Suzuki-Miyaura Reaction: 2010–2014 |journal=Molecules |date=24 April 2015 |volume=20 |issue=5 |pages=7528–7557 |doi=10.3390/molecules20057528 |pmid=25919276 |pmc=6272665 |doi-access=free }}</ref> [[Wikipedia:Buchwald-Hartwig amination|Buchwald-Hartwigova aminacija]] za tvorbo aril aminov iz aril halidov,<ref>{{cite journal |last1=Magano |first1=Javier |last2=Dunetz |first2=Joshua R. |title=Large-Scale Applications of Transition Metal-Catalyzed Couplings for the Synthesis of Pharmaceuticals |journal=Chemical Reviews |date=9 March 2011 |volume=111 |issue=3 |pages=2177–2250 |doi=10.1021/cr100346g |pmid=21391570 }}</ref> and [[Wikipedia:Sonogashira coupling|Sonogashira spajanje]], itd.
Organokovinski kompleksi se pogosto uporabljajo pri finih kemijskih sintezah v mikromerilu, posebej v [[Wikipedia:cross-coupling reaction|"cross-coupling" reakcijah]][20], ki tvorijo vezi ogljik-ogljik, npr. [[Wikipedia:Suzuki-Miyaura coupling|Suzuki-Miyaura spajanje]],[21] [[Wikipedia:Buchwald-Hartwig amination|Buchwald-Hartwigova aminacija]] za tvorbo aril aminov iz aril halidov,[22] in [[Wikipedia:Sonogashira coupling|Sonogashira spajanje]], itd.


== Tveganje za okolje ==
== Tveganje za okolje ==
[[File:Roxarsone.png|thumb|right|120px|[[Wikipedia:Roxarsone|Roxarson]] je organoarzenova spojine, ki se uporablja kot krma za živali.]]
[[Image:Roxarsone.png | thumb |right | 120px |[[Wikipedia:Roxarsone|Roxarson]] je organoarzenova spojina, ki se uporablja pri krmi za živali.]]


V okolju najdemo organokovinske spojine, ki so naravne in nevarne za okolje. Nekatere organokovinske spojine v okolju so posledica človeške rabe. To so na primer organosvinčeve in organoživosrebrove spojine, ki so toksične. [[Wikipedia:Tetraethyllead|Tetraetilsvinec]] je bil pripravljen kot dodatek k [[Wikipedia:gasoline|bencinu]], a se zaradi svinčeve toksičnosti ne uporablja več. Njegov nadomestek so druge organokovinske spojine, kot je npr. [[Wikipedia:ferrocene|ferocen]] in [[Wikipedia:methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl|metilciklopentadienil manganov trikarbonil]] (MMT).<ref name="Seyferth">{{cite journal |author= Seyferth, D. |title= The Rise and Fall of Tetraethyllead. 2 |journal= [[Organometallics]] |year= 2003 |volume= 22 |pages= 5154–5178 |doi= 10.1021/om030621b |issue= 25|doi-access= free }}</ref> [[Wikipedia:organoarsenic compound|Organoarzenova spojina]] roxarson je sporen dodatek h krmi za živali. Leta 2006 bi se ga naj samo v ZDA proizvedlo približno milijon kilogramov.<ref>{{cite journal |last1=Hileman |first1=Bette |title=Arsenic In Chicken Production |journal=Chemical & Engineering News |date=9 April 2007 |volume=85 |issue=15 |pages=34–35 |doi=10.1021/cen-v085n015.p034 |url=https://cen.acs.org/articles/85/i15/Arsenic-Chicken-Production.html }}</ref> [[Wikipedia:Organotin compounds|Organokositrove spojine]] so se široko uporabljale v [[Wikipedia:anti-fouling paint|barvah proti obraščanju]], ampak so jih zaradi tveganja za okolje prepovedali.<ref>{{cite journal |last1=Lagerström |first1=Maria |last2=Strand |first2=Jakob |last3=Eklund |first3=Britta |last4=Ytreberg |first4=Erik |title=Total tin and organotin speciation in historic layers of antifouling paint on leisure boat hulls |journal=Environmental Pollution |date=January 2017 |volume=220 |issue=Pt B |pages=1333–1341 |doi=10.1016/j.envpol.2016.11.001 |pmid=27836476 |doi-access=free }}</ref>
V okolju najdemo organokovinske spojine, ki so naravne in nevarne za okolje. Nekatere organokovinske spojine v okolju so posledica človeške rabe. To so na primer organosvinčeve in organoživosrebrove spojine, ki so toksične. [[Wikipedia:Tetraethyllead|Tetraetilsvinec]] je bil pripravljen kot dodatek k [[Wikipedia:gasoline|bencinu]], a se zaradi svinčeve toksičnosti ne uporablja več. Njegov nadomestek so druge organokovinske spojine, kot je npr. [[Wikipedia:ferrocene|ferocen]] in [[Wikipedia:methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl|metilciklopentadienil manganov trikarbonil]] (MMT).[23] [[Wikipedia:organoarsenic compound|Organoarzenova spojina]] roxarson je sporen dodatek h krmi za živali. Leta 2006 bi se ga naj samo v ZDA proizvedlo približno milijon kilogramov.[24] [[Wikipedia:Organotin compounds|Organokositrove spojine]] so se široko uporabljale v [[Wikipedia:anti-fouling paint|barvah proti obraščanju]], ampak so jih zaradi tveganja za okolje prepovedali.[25]


== See also ==
== Poglej tudi ==
* [[Wikipedia:Bioorganometallic chemistry|Bioorganokovinska kemija]]
* [[Wikipedia:Bioorganometallic chemistry|Bioorganokovinska kemija]]
* [[Wikipedia:Metal carbon dioxide complex|Kovinski kompleks ogljikovega dioksida]]
* [[Wikipedia:Metal carbon dioxide complex|Kovinski kompleks ogljikovega dioksida]]


== References ==
== Reference ==
<references/>
 
1. Crabtree, Robert H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-25762-3.
 
2. IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "organometallic compounds". doi:10.1351/goldbook.O04328
 
3. Elschenbroich, Christoph (2016). Organometallics. John Wiley & Sons. ISBN 978-3-527-80514-3.
 
4. Lippard, Stephen J.; Berg, Jeremy Mark (1994). Principles of Bioinorganic Chemistry. University Science Books. ISBN 978-0-935702-73-6.
 
5. Rodríguez-Reyes, J.C.F.; Silva-Quiñones, D. (2018). "Metalorganic Functionalization in Vacuum". Encyclopedia of Interfacial Chemistry. pp. 761–768. doi:10.1016/B978-0-12-409547-2.13135-X. ISBN 978-0-12-809894-3.
 
6. "Triethylaluminium - SDS" (PDF). chemBlink. 24 May 2016. Retrieved 3 January 2021.
 
7.  Crabtree, Robert H. (2014). The organometallic chemistry of the transition metals (6 ed.). Hoboken, New Jersey. pp. 43, 44, 205. ISBN 978-1-118-78824-0. OCLC 863383849.
 
8. Shriver, Duward; Weller, Mark; Overton, Tina; Armstrong, Fraser; Rourke, Jonathan (2014). Inorganic Chemistry. W. H. Freeman. ISBN 978-1-4292-9906-0.
 
9.  Nelson, Ryan C.; Miller, Jeffrey T. (2012). "An introduction to X-ray absorption spectroscopy and its in situ application to organometallic compounds and homogeneous catalysts". Catal. Sci. Technol. 2 (3): 461–470. doi:10.1039/C2CY00343K.
 
10.  Hunt, L. B. (1 April 1984). "The First Organometallic Compounds". Platinum Metals Review. 28 (2): 76–83. CiteSeerX 10.1.1.693.9965.
 
11.  Zeise, W. C. (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [About the effect between platinum chloride and alcohol, and about the new substances that are created in the process]. Annalen der Physik und Chemie (in German). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831AnP....97..497Z. doi:10.1002/andp.18310970402.
 
12.  Dragutan, V.; Dragutan, I.; Balaban, A. T. (1 January 2006). "2005 Nobel Prize in Chemistry". Platinum Metals Review. 50 (1): 35–37. doi:10.1595/147106706X94140.
 
13.  W. Bertleff; M. Roeper; X. Sava. "Carbonylation". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a05_217.
 
14. Leeuwen, Piet W. N. M. van (2005). Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer Science & Business Media. ISBN 978-1-4020-3176-2.
 
15.  Klosin, Jerzy; Fontaine, Philip P.; Figueroa, Ruth (21 July 2015). "Development of Group IV Molecular Catalysts for High Temperature Ethylene-α-Olefin Copolymerization Reactions". Accounts of Chemical Research. 48 (7): 2004–2016. doi:10.1021/acs.accounts.5b00065. PMID 26151395.
 
16. Rylander, Paul N. "Hydrogenation and Dehydrogenation". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a13_487.
 
17.  Waterman, Rory (23 December 2013). "σ-Bond Metathesis: A 30-Year Retrospective". Organometallics. 32 (24): 7249–7263. doi:10.1021/om400760k.
 
18. "Olefin Metathesis". The Organometallic HyperTextBook.
 
19.  "Sigma Bond Metathesis". Organometallic HyperTextBook.
 
20.  Jana, Ranjan; Pathak, Tejas P.; Sigman, Matthew S. (9 March 2011). "Advances in Transition Metal (Pd,Ni,Fe)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Using Alkyl-organometallics as Reaction Partners". Chemical Reviews. 111 (3): 1417–1492. doi:10.1021/cr100327p. PMC 3075866. PMID 21319862.
 
21.  Maluenda, Irene; Navarro, Oscar (24 April 2015). "Recent Developments in the Suzuki-Miyaura Reaction: 2010–2014". Molecules. 20 (5): 7528–7557. doi:10.3390/molecules20057528. PMC 6272665. PMID 25919276.
 
22.  Magano, Javier; Dunetz, Joshua R. (9 March 2011). "Large-Scale Applications of Transition Metal-Catalyzed Couplings for the Synthesis of Pharmaceuticals". Chemical Reviews. 111 (3): 2177–2250. doi:10.1021/cr100346g. PMID 21391570.
 
23.  Seyferth, D. (2003). "The Rise and Fall of Tetraethyllead. 2". Organometallics. 22 (25): 5154–5178. doi:10.1021/om030621b.
 
24.  Hileman, Bette (9 April 2007). "Arsenic In Chicken Production". Chemical & Engineering News. 85 (15): 34–35. doi:10.1021/cen-v085n015.p034.
 
25.  Lagerström, Maria; Strand, Jakob; Eklund, Britta; Ytreberg, Erik (January 2017). "Total tin and organotin speciation in historic layers of antifouling paint on leisure boat hulls". Environmental Pollution. 220 (Pt B): 1333–1341. doi:10.1016/j.envpol.2016.11.001. PMID 27836476.
 
==Viri==
* Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart (2012). Organic Chemistry. OUP Oxford. ISBN 978-0-19-927029-3.
* Crabtree, Robert H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-25762-3.
* Elschenbroich, Christoph (2016). Organometallics. John Wiley & Sons. ISBN 978-3-527-80514-3.
* Gupta, B. D; Elias, A J (2013). Basic Organometallic Chemistry: Concepts, Syntheses, and Applications of Transition Metals. Hyderabad: Universities Press. ISBN 978-81-7371-709-3. OCLC 903314566.
* Jenkins, Paul R. (1992). Organometallic Reagents in Synthesis. Oxford University Press. ISBN 978-0-19-855666-4.
* Leeuwen, Piet W. N. M. van (2005). Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer Science & Business Media. ISBN 978-1-4020-3176-2.
* Lippard, Stephen J.; Berg, Jeremy Mark (1994). Principles of Bioinorganic Chemistry. University Science Books. ISBN 978-0-935702-73-6.
* Pearson, Anthony J (1985). Metallo-organic chemistry. Wiley. OCLC 1200566627.
* Shriver, Duward; Weller, Mark; Overton, Tina; Armstrong, Fraser; Rourke, Jonathan (2014). Inorganic Chemistry. W. H. Freeman. ISBN 978-1-4292-9906-0.
 
== Zunanje povezave ==


==Sources==
* {{cite book |last1=Clayden |first1=Jonathan |last2=Greeves |first2=Nick |last3=Warren |first3=Stuart |title=Organic Chemistry |date=2012 |publisher=OUP Oxford |isbn=978-0-19-927029-3 }}
* {{cite book |last1=Crabtree |first1=Robert H. |title=The Organometallic Chemistry of the Transition Metals |date=2009 |publisher=John Wiley & Sons |isbn=978-0-470-25762-3 }}
* {{cite book |last1=Elschenbroich |first1=Christoph |title=Organometallics |date=2016 |publisher=John Wiley & Sons |isbn=978-3-527-80514-3 }}
* {{cite book |last1=Gupta |first1=B. D |last2=Elias |first2=A J |title=Basic Organometallic Chemistry: Concepts, Syntheses, and Applications of Transition Metals |date=2013 |publisher=Universities Press |location=Hyderabad |isbn=978-81-7371-709-3 |oclc=903314566 }}
* {{cite book |last1=Jenkins |first1=Paul R. |title=Organometallic Reagents in Synthesis |date=1992 |publisher=Oxford University Press |isbn=978-0-19-855666-4 |url=https://archive.org/details/organometallicre0000jenk }}
* {{cite book |last1=Leeuwen |first1=Piet W. N. M. van |title=Homogeneous Catalysis: Understanding the Art |date=2005 |publisher=Springer Science & Business Media |isbn=978-1-4020-3176-2 }}
* {{cite book |last1=Lippard |first1=Stephen J. |last2=Berg |first2=Jeremy Mark |title=Principles of Bioinorganic Chemistry |date=1994 |publisher=University Science Books |isbn=978-0-935702-73-6 }}
* {{cite book |last1=Pearson |first1=Anthony J |title=Metallo-organic chemistry |date=1985 |publisher=Wiley |oclc=1200566627 |url=https://archive.org/details/metalloorganicch0000pear }}
* {{cite book |last1=Shriver |first1=Duward |last2=Weller |first2=Mark |last3=Overton |first3=Tina |last4=Armstrong |first4=Fraser |last5=Rourke |first5=Jonathan |title=Inorganic Chemistry |date=2014 |publisher=W. H. Freeman |isbn=978-1-4292-9906-0 }}


== External links ==
{{wikiquote}}
* [https://web.archive.org/web/20060625174426/http://ocw.mit.edu/OcwWeb/Chemistry/5-44Fall-2004/CourseHome/index.htm MIT OpenCourseWare: Organometallic Chemistry]
* [https://web.archive.org/web/20060625174426/http://ocw.mit.edu/OcwWeb/Chemistry/5-44Fall-2004/CourseHome/index.htm MIT OpenCourseWare: Organometallic Chemistry]
* [http://www.ilpi.com/organomet/ Rob Toreki's Organometallic HyperTextbook]
* [http://www.ilpi.com/organomet/ Rob Toreki's Organometallic HyperTextbook]
* [http://www.organometallics.net/  web listing of US chemists who specialize in organometallic chemistry]
* [http://www.organometallics.net/  web listing of US chemists who specialize in organometallic chemistry]
{{Organometallics}}
{{BranchesofChemistry}}
{{ChemicalBondsToCarbon}}
{{Authority control}}
{{DEFAULTSORT:Organometallic Chemistry}}
[[Category:Organometallic chemistry| ]]

Latest revision as of 18:35, 8 January 2023

File:Https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/97/N-butyllithium-tetramer-3D-balls.png
n-Butillitij, organokovinska spojina. Štirje atomi litija (v vijolični barvi) tvorijo tetraeder s štirimi butilnimi skupinami pritrjenimi na ploskve (ogljik je črn, vodik je bel).

Organokovinska kemija se ukvarja s preučevanjem organokovinskih spojin. To so kemijske spojine, ki vsebujejo vsaj eno kemijsko vez med ogljikovim atomom organske spojine in kovino. Ta kovina je lahko alkalijska, zemljoalkalijska ali prehodna, včasih je lahko tudi polkovina (npr. bor, silicij in selen). [1][2] Med organokovinske spojine poleg vezi z organilnimi fragmenti ali molekulami spadajo tudi vezi z "anorganskim" ogljikom, kot je ogljikov monoksid (kovinski karbonili), cianid ali karbid. Kljub temu, da nekatere sorodne spojine, kot so hidridi prehodnih kovin in kovinsko-fosfinski kompleksi strogo gledano niso nujno organokovinski, so le-ti pogosto vključeni v razprave. Soroden, vendar ločen izraz "kovinoorganska spojina" se nanaša na spojine, ki vsebujejo kovino in nimajo neposrednih vezi kovina-ogljik, vendar vsebujejo organske ligande. Reprezentativni predstavniki tega razreda so kovinski β-diketonati, alkoksidi, dialkilamidi in kovino-fosfinski kompleksi. Področje organokovinske kemije združuje vidike tradicionalne anorganske in organske kemije. [3]


Organokovinske spojine se široko uporabljajo tako stehiometrično v raziskovalnih in industrijskih kemijskih reakcijah, kot tudi v vlogi katalizatorjev za povečanje hitrosti nekaterih reakcij (npr. pri uporabi homogene katalize), kjer med ciljne molekule spadajo polimeri, farmacevtski izdelki in številne druge vrste praktičnih produktov.

Organokovinske spojine

File:Magnesium bis-cyclopentadienyl bottle.jpg
Nerjaveča steklenica, ki vsebuje MgCp2 (magnezijev bis- ciklopentadienil), nevarno snov kot večina drugih organokovinskih spojin. Besedilo navaja "Zvezni zakon prepoveduje prevoz, če se ponovno napolni, in pri tem je denarna kazen do 25.000 dolarjev in 5 let zaporne kazni."

Organokovinske spojine se razlikujejo po predponi "organo-" (npr. organopaladijeve spojine) in vključujejo vse spojine, ki vsebujejo vez med atomom kovine in atomom ogljika organilne skupine. [2] Poleg tradicionalnih kovin (alkalijske kovine, zemljoalkalijske kovine, prehodne kovine in po-prehodne kovine) velja, da lantanoidi, aktinoidi, polkovine in elementi, kot so bor, silicij, arzen ter selen, tvorijo organokovinske spojine. [2] Primeri organokovinskih spojin vključujejo Gilmanove reagente, ki vsebujejo litij in baker, ter Grignardove reagente, ki vsebujejo magnezij. Tetrakarbonil nikelj in ferocen sta primera organokovinskih spojin, ki vsebujeta prehodne kovine. Drugi primeri organokovinskih spojin vključujejo organolitijeve spojine, kot je n-butillitij (n-BuLi), organocinkove spojine, kot je dietilcink (Et2Zn), organokositrove spojine, kot je tributilkositrov hidrid (Bu3SnH), organoborove spojine, kot je trietilboran (Et3B) in organoaluminijeve spojine, kot je trimetilaluminij (Me3Al).

Naravni organokovinski kompleks je metilkobalamin (oblika Vitamin B12), ki vsebuje kobalt-metilno vez. O tem kompleksu se skupaj z drugimi biološko pomembnimi kompleksi pogosto razpravlja na področju bioorganokovinske kemije. [4]

Razlika od koordinacijskih spojin z organskimi ligandi

Veliko kompleksov vsebuje koordinacijsko vez med kovino in organskimi ligandi. Komplekse, kjer se organski ligand veže na heteroatom kot sta kisik ali dušik, uvrščamo med koordinacijske spojine (npr. heme A in Fe(acac)3). V primeru, da kateri izmed ligandov tvori vez kovina-ogljik (M-C), potem tak kompleks uvrščamo med organokovinske spojine. Čeprav IUPAC uradno še ni definiral terminologije, nekateri kemiki uporabljajo pojem “organokovinski”, da opišejo katerokoli koordinacijsko spojino, ki vsebuje organski ligand, ne glede na odsotnost direktne vezi M-C.[5]

Položaj spojin v katerih ima kanonični anion negativen naboj, ki se porazdeli med (delokaliziran) ogljikov atom in atom, ki je bolj elektronegativen od ogljika (npr. enolati) ), se lahko razlikuje glede na lastnosti anionskega dela, kovinskega iona ali medija. V primeru, da direktna vez ogljik-kovina v spojini ni dokazana, se te spojine ne uvršča med organokovinske.[2] Kot primer, litijevi enolati pogosto vsebujejo le Li-O vezi in niso organokovinski, medtem ko cinkovi enolati (Reformatsky reagenti) vsebujejo tako Zn-O vezi kot tudi Zn-C vezi in jih, zato uvrščamo med organokovinske.

Struktura in lastnosti

Vez kovina-ogljik v organokovinskih spojinah je močno kovaletna.[1] Za močno elektropozitivne elemente, kot sta litij in natrij, ima ogljikov ligand karbanionski značaj značaj, vendar so prosti ogljikovi anioni zelo redki, takšen primer je cianid.

Večina organokovinskih spojin je trdnih pri sobni temperaturi, vendar so nekateri tekoči (npr.metilciklopentadienil mangan trikarbonil) ali celo hlapni (nikljev tetrakarbonil).[1] Veliko organokovinskih spojin je občutljivih na zrak (reagirajo s kisikom in vlago), zato se z njimi dela v inertni atmosferi. [1] Nekatere organokovinske spojine, kot je trietilaluminij so piroforne, kar pomeni, da pri njih lahko pride do vžiga že ob stiku z zrakom.[6]

Ideje in tehnike

Tako kot v drugih vejah kemije, je štetje elektronov uporabno tudi za predvidevanje struktur organokovinskih spojin. 18-elektronsko pravilo pomaga pri napovedi stabilnosti organokovinskih kompleksov, npr. kovinskih kabonilov in kovinskih hidridov. Pravilo ima dva reprezentativna modela štetja elektronov, ionski in nevtralni (poznan tudi kot kovalentni) model.[7] Vezavnost lahko vpliva na štetje elektronov v kompleksu kovina-ligand.[7] Vezavnost (η, mala grška črka eta), pove število zaporedno vezanih ligandov na en centralni kovinski ion. [7] Kot na primer, ferocen, [(η5-C5H5)2Fe], ima dva ciklopentadienilna liganda, ki povzročita vezavnost 5, kjer se pet ogljikovih atomov liganda C5H5 veže enako in vsak prispeva en elektron železovemu jedru. Ligandom, ki pri koordinaciji nimajo zaporedno vezanih atomov, se pripiše grško črko kapa, κ.[7] Primer je kelacija κ2-acetata. Klasifikacija kovalentne vezi identificira tri razrede ligandov X, L, in Z; ki so razvrščeni glede na donorske lastnosti liganda. Veliko organokovinskih spojin ne sledi 18-elektronskemu pravilu. Kovinske atome v organokovinskih spojinah pogosto opišemo z njihovim d-značajem in oksidacijskim stanjem. Ti sklepi so lahko v pomoč pri napovedi reaktivnosti in preferenčne geometrije. Kemijske vezi in reaktivnost v organokovinskih spojinah pogosto opišejo iz perspektive izolobalnega principa.

Veliko tehnik se uporablja za določitev strukture, zgradbe in lastnosti organokovinskih spojin. Rentgenska praškovna difrakcija je predvsem pomembna tehnika, s katero se lahko določi položaj atomov v trdni snovi in dobi podroben opis strukture.[1][8] Drugi tehniki, kot sta infrardeča spektroskopija in jedrska magnetna resonančna spektroskopija, se pogosto uporabljata za pridobitev informacij o strukturi in vezeh organokovinskih spojin.[1][8] UV-Vis spektroskopija je splošna tehnika za pridobitev informacij o elektronski zgradbi organokovinskih spojin. Uporablja se tudi za spremljanje napredka organokovinskih reakcij kot tudi določitve kinetike reakcije.[8] Mehanizme organokovinskih reakcij se lahko preučuje z dinamično NMR spektroskopijo.[1] Ostale uporabne tehnike so še rentgenska absorpcijska spektroskopija,[9] elektron paramagnetna resonančna spektroskopija, in elementna analiza.[1][8]

Zaradi visoke reaktivnosti ob prisotnosti kisika in vlage, se delo z organokovinskimi spojinami izvaja s tehnikami v inertni atmosferi (odsotnost zraka in kisika). To ponavadi vključuje uporabo laboratorijskih aparatur kot sta suha komora in Schlenkova linija.[1]

Zgodovina

Zgodnji razvoj organokovinske kemije vključuje Louis Claude Cadet-ovo sintezo metil arzenovih spojin povezanih s kakodilom, kompleks platine in etilena [11] Williama Christopherja Zeisa [10], odkritje dietil- in dimetil cinka Edwarda Franklanda, odkritje Ni(CO)4 Ludwiga Monda [1] in organomagnezijeve spojine Victorja Grignarda. (Čeprav ni vedno priznana kot organokovinska spojina, je leta 1706 prusko modro, kompleks železa in cianida z mešano valenco, prvi pripravil proizvajalec barv Johann Jacob Diesbach kot prvi koordinacijski polimer in sintetični material, ki vsebuje vez kovina-ogljik. [1]) Številni bogati in raznoliki produkti iz premoga in nafte so vodili do Ziegler–Natta, Fischer–Tropsch, hidroformilacijske katalize, ki uporablja CO, H2 in alkene kot surovine in ligande.

Priznanje organokovinske kemije kot posebno podpodročje je doseglo vrhunec z dodelitvijo Nobelovih nagrad Ernstu Fischerju in Geoffreyu Wilkinsonu za delo na metalocenih. Leta 2005 so si Yves Chauvin, Robert H. Grubbs in Richard R. Schrock razdelili Nobelovo nagrado za kovinsko – katalizirano metatezo olefina. [12]

Časovnica organokovinske kemije

Obseg

Podpodročja organokovinske kemije obsegajo:

Industrijske aplikacije

Organokovinske spojine se široko uporabljajo v komercialnih reakcijah, tako kot homogeni katalizatorji kot tudi stehiometrični reagenti. Na primer organolitijeve, organomagnezijeve in organoaluminijeve spojine, ki so zelo bazične in močno reducirajo, se uporabljajo stehiometrično, hkrati pa katalizirajo številne reakcije polimerizacije. [3]

Skoraj vsi procesi, ki vključujejo ogljikov monoksid, temeljijo na katalizatorjih - primeri so opisani kot karbonilacije. [13] Proizvodnja ocetne kisline iz metanola in ogljikovega monoksida je katalizirana preko kovinskih karbonilnih kompleksov v procesu Monsanto in procesu Cativa. Večina sintetičnih aldehidov je proizvedenih s hidroformilacijo. Večji del sintetičnih alkoholov, vsaj tistih, ki so večji od etanola, se proizvede s hidrogeniranjem aldehidov, pridobljenih s hidroformilacijo. Podobno se Wackerjev postopek uporablja pri oksidaciji etilena v acetaldehid. [14]

File:ConstrainedGeomCmpx.png
Organotitanov kompleks z omejeno geometrijo je predkatalizator za polimerizacijo olefinov.

Večina industrijskih procesov, ki vključujejo polimere pridobljene iz alkenov, temelji na organokovinskih katalizatorjih. Polietilen in polipropilen sta pridobljena heterogeno s katalizo Ziegler–Natta in homogeno, na primer s katalizatorji z omejeno geometrijo. [15]

Veliko procesov, ki vključujejo vodik, temelji na katalizatorjih na osnovi kovin. Večji del hidrogeniranja (npr. proizvodnja margarine) je odvisen od heterogenih katalizatorjev, medtem ko se pri proizvodnji finih kemikalij hidrogeniranje zanaša na topne (homogene) organokovinske komplekse ali pa vključuje organokovinske intermediate. [16] Organokovinski kompleksi omogočajo asimetrično izvedbo teh hidrogenacij.

Številni polprevodniki so proizvedeni iz trimetil galija, trimetil indija, trimetil aluminija in trimetil antimona. Te hlapne spojine se razgradijo skupaj z amonijakom, arzinom, fosfinom in sorodnimi hidridi na segretem substratu s postopkom organokovinske epitaksije v parni fazi (MOVPE) pri proizvodnji svetlečih diod (LED diod).

Organokovinske reakcije

Organokovinske spojine so podvržene številnim pomembnim reakcijam:


Organokovinski kompleksi olajšajo sintezo mnogih organskih spojin. Metateza sigma vezi je način tvorjenja novih ogljik-ogljik sigma vezi. Običajno se uporablja pri kompleksih prehodnih kovin leve polovice d-bloka, ki so v svojem najvišjem oksidacijskem stanju.[17] Uporaba prehodnih kovin, ki so v najvišjih možnih oksidacijskih stanjih prepreči, da potečejo druge reakcije, kot je recimo oksidativna adicija. Poleg metateze sigma vezi, se metateza alkenov oz. olefinska metateza uporablja za tvorbo raznih ogljik-ogljik pi vezi. Nobena od teh metatez ne spremeni oksidacijskega stanja kovine.[18][19] Za tvorbo novih ogljik-ogljik vezi se uporabljajo tudi številne druge metode, kot sta beta-hidrid eliminacija in reakcija vstavljanja (ang. insertion reaction).

Kataliza

Organokovinski kompleksi se običajno uporabljajo za katalize. Glavni industrijski procesi vključujejo hidrogenacijo, hidrosililacijo, hidrocianacijo, olefinsko metatezo, alkensko polimerizacijo, alkensko oligomerizacijo, hidrokarboksilacijo, karbonilacijo metanola in hidroformilacijo.[14] Organokovinski intermediati so tudi vključeni v številne heterogene katalize, analogne tem, ki so zgoraj naštete. Prav tako predvidevajo, da so uporabni za Fischer-Tropschev proces.

Organokovinski kompleksi se pogosto uporabljajo pri finih kemijskih sintezah v mikromerilu, posebej v "cross-coupling" reakcijah[20], ki tvorijo vezi ogljik-ogljik, npr. Suzuki-Miyaura spajanje,[21] Buchwald-Hartwigova aminacija za tvorbo aril aminov iz aril halidov,[22] in Sonogashira spajanje, itd.

Tveganje za okolje

File:Roxarsone.png
Roxarson je organoarzenova spojina, ki se uporablja pri krmi za živali.

V okolju najdemo organokovinske spojine, ki so naravne in nevarne za okolje. Nekatere organokovinske spojine v okolju so posledica človeške rabe. To so na primer organosvinčeve in organoživosrebrove spojine, ki so toksične. Tetraetilsvinec je bil pripravljen kot dodatek k bencinu, a se zaradi svinčeve toksičnosti ne uporablja več. Njegov nadomestek so druge organokovinske spojine, kot je npr. ferocen in metilciklopentadienil manganov trikarbonil (MMT).[23] Organoarzenova spojina roxarson je sporen dodatek h krmi za živali. Leta 2006 bi se ga naj samo v ZDA proizvedlo približno milijon kilogramov.[24] Organokositrove spojine so se široko uporabljale v barvah proti obraščanju, ampak so jih zaradi tveganja za okolje prepovedali.[25]

Poglej tudi

Reference

1. Crabtree, Robert H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-25762-3.

2. IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "organometallic compounds". doi:10.1351/goldbook.O04328

3. Elschenbroich, Christoph (2016). Organometallics. John Wiley & Sons. ISBN 978-3-527-80514-3.

4. Lippard, Stephen J.; Berg, Jeremy Mark (1994). Principles of Bioinorganic Chemistry. University Science Books. ISBN 978-0-935702-73-6.

5. Rodríguez-Reyes, J.C.F.; Silva-Quiñones, D. (2018). "Metalorganic Functionalization in Vacuum". Encyclopedia of Interfacial Chemistry. pp. 761–768. doi:10.1016/B978-0-12-409547-2.13135-X. ISBN 978-0-12-809894-3.

6. "Triethylaluminium - SDS" (PDF). chemBlink. 24 May 2016. Retrieved 3 January 2021.

7. Crabtree, Robert H. (2014). The organometallic chemistry of the transition metals (6 ed.). Hoboken, New Jersey. pp. 43, 44, 205. ISBN 978-1-118-78824-0. OCLC 863383849.

8. Shriver, Duward; Weller, Mark; Overton, Tina; Armstrong, Fraser; Rourke, Jonathan (2014). Inorganic Chemistry. W. H. Freeman. ISBN 978-1-4292-9906-0.

9. Nelson, Ryan C.; Miller, Jeffrey T. (2012). "An introduction to X-ray absorption spectroscopy and its in situ application to organometallic compounds and homogeneous catalysts". Catal. Sci. Technol. 2 (3): 461–470. doi:10.1039/C2CY00343K.

10. Hunt, L. B. (1 April 1984). "The First Organometallic Compounds". Platinum Metals Review. 28 (2): 76–83. CiteSeerX 10.1.1.693.9965.

11. Zeise, W. C. (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [About the effect between platinum chloride and alcohol, and about the new substances that are created in the process]. Annalen der Physik und Chemie (in German). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831AnP....97..497Z. doi:10.1002/andp.18310970402.

12. Dragutan, V.; Dragutan, I.; Balaban, A. T. (1 January 2006). "2005 Nobel Prize in Chemistry". Platinum Metals Review. 50 (1): 35–37. doi:10.1595/147106706X94140.

13. W. Bertleff; M. Roeper; X. Sava. "Carbonylation". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a05_217.

14. Leeuwen, Piet W. N. M. van (2005). Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer Science & Business Media. ISBN 978-1-4020-3176-2.

15. Klosin, Jerzy; Fontaine, Philip P.; Figueroa, Ruth (21 July 2015). "Development of Group IV Molecular Catalysts for High Temperature Ethylene-α-Olefin Copolymerization Reactions". Accounts of Chemical Research. 48 (7): 2004–2016. doi:10.1021/acs.accounts.5b00065. PMID 26151395.

16. Rylander, Paul N. "Hydrogenation and Dehydrogenation". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a13_487.

17. Waterman, Rory (23 December 2013). "σ-Bond Metathesis: A 30-Year Retrospective". Organometallics. 32 (24): 7249–7263. doi:10.1021/om400760k.

18. "Olefin Metathesis". The Organometallic HyperTextBook.

19. "Sigma Bond Metathesis". Organometallic HyperTextBook.

20. Jana, Ranjan; Pathak, Tejas P.; Sigman, Matthew S. (9 March 2011). "Advances in Transition Metal (Pd,Ni,Fe)-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Using Alkyl-organometallics as Reaction Partners". Chemical Reviews. 111 (3): 1417–1492. doi:10.1021/cr100327p. PMC 3075866. PMID 21319862.

21. Maluenda, Irene; Navarro, Oscar (24 April 2015). "Recent Developments in the Suzuki-Miyaura Reaction: 2010–2014". Molecules. 20 (5): 7528–7557. doi:10.3390/molecules20057528. PMC 6272665. PMID 25919276.

22. Magano, Javier; Dunetz, Joshua R. (9 March 2011). "Large-Scale Applications of Transition Metal-Catalyzed Couplings for the Synthesis of Pharmaceuticals". Chemical Reviews. 111 (3): 2177–2250. doi:10.1021/cr100346g. PMID 21391570.

23. Seyferth, D. (2003). "The Rise and Fall of Tetraethyllead. 2". Organometallics. 22 (25): 5154–5178. doi:10.1021/om030621b.

24. Hileman, Bette (9 April 2007). "Arsenic In Chicken Production". Chemical & Engineering News. 85 (15): 34–35. doi:10.1021/cen-v085n015.p034.

25. Lagerström, Maria; Strand, Jakob; Eklund, Britta; Ytreberg, Erik (January 2017). "Total tin and organotin speciation in historic layers of antifouling paint on leisure boat hulls". Environmental Pollution. 220 (Pt B): 1333–1341. doi:10.1016/j.envpol.2016.11.001. PMID 27836476.

Viri

  • Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart (2012). Organic Chemistry. OUP Oxford. ISBN 978-0-19-927029-3.
  • Crabtree, Robert H. (2009). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-25762-3.
  • Elschenbroich, Christoph (2016). Organometallics. John Wiley & Sons. ISBN 978-3-527-80514-3.
  • Gupta, B. D; Elias, A J (2013). Basic Organometallic Chemistry: Concepts, Syntheses, and Applications of Transition Metals. Hyderabad: Universities Press. ISBN 978-81-7371-709-3. OCLC 903314566.
  • Jenkins, Paul R. (1992). Organometallic Reagents in Synthesis. Oxford University Press. ISBN 978-0-19-855666-4.
  • Leeuwen, Piet W. N. M. van (2005). Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer Science & Business Media. ISBN 978-1-4020-3176-2.
  • Lippard, Stephen J.; Berg, Jeremy Mark (1994). Principles of Bioinorganic Chemistry. University Science Books. ISBN 978-0-935702-73-6.
  • Pearson, Anthony J (1985). Metallo-organic chemistry. Wiley. OCLC 1200566627.
  • Shriver, Duward; Weller, Mark; Overton, Tina; Armstrong, Fraser; Rourke, Jonathan (2014). Inorganic Chemistry. W. H. Freeman. ISBN 978-1-4292-9906-0.

Zunanje povezave