Vezna izomerija

Povzeto po Linkage isomerism from Wikipedia, the free encyclopedia: https://en.wikipedia.org/wiki/Linkage_isomerism

V kemiji je vezna izomerija oblika izomerije, kjer imajo določene koordinacijske spojine enako sestavo, vendar se razlikujejo po načinu vezave kovinskega atoma z ligandom.

Tipični ligandi, odgovorni za nastanek veznih izomerov, so:

• tiocianat, SCN^- – izotiocianat, NCS^-
• selenocianat, SeCN^- – izoselenocianat, NCSe^-
• nitrit, NO₂^-
• sulfit, SO₃^2-

Primeri veznih izomerov so vijolično obarvani [(NH₃)₅Co-SCN]²⁺ in oranžno obarvani [(NH₃)₅Co-NCS]²⁺. Izomerizacija S-veznega izomera v N-vezni izomer poteka intramolekularno.[1]<ref>Buckingham, D. A.; Creaser, I. I.; Sargeson, A. M. (1970). "Mechanism of Base Hydrolysis for Co^III(NH₃)₅X²⁺ Ions. Hydrolysis and Rearrangement for the Sulfur-Bonded Co(NH₃)₅SCN²⁺ Ion". Inorg. Chem. 9 (3): 655–661. doi:10.1021/ic50085a044</ref>

Kompleks cis-diklorotetrakis(dimetilsulfoksid)rutenij(II) [RuCl₂(dmso)₄] ima vezne izomere dimetilsulfoksidnih ligandov (vezava preko žvepla ali preko kisika). Trans-diklorotetrakis(dimetilsulfoksid)rutenij(II) ne kaže veznih izomerov.

Zgodovina

Vezna izomerija je bila prvič opažena pri pentaaminnitrokobaltovem(III) kloridu, [Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺. Ta kationski kobaltov kompleks je mogoče izolirati v obliki obeh veznih izomerov. V rumeno obarvanem izomeru je nitro ligand vezan preko dušika. V rdečem veznem izomeru je nitrito vezan preko enega atoma kisika. O-vezni izomer je pogosto zapisan kot [Co(NH₃)₅(ONO)]²⁺. Čeprav je bil obstoj izomerov znan že proti koncu 19. stoletja, je bila razlika pojasnjena šele leta 1907.[2]<ref>Werner, A. (1907). "Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure". Ber. 40 (1): 765–788. doi:10.1002/cber.190704001117</ref> Kasneje je bilo dokazano, da se rdeči izomer pretvori v rumeni izomer po UV-sevanju. V tem posebnem primeru pride do tvorbe nitro izomera (Co-NO₂) iz nitrito izomera (Co-ONO) z intramolekularno preureditvijo.[3]<ref>Basolo, Fred; Hammaker, G.S (1 February 1962). "Synthesis and Isomerization of Nitritopentammine Complexes of Rhodium(III), Iridium(III), and Platinum(IV)". Inorganic Chemistry. 1 (1): 1–5. doi:10.1021/ic50001a001</ref>

File:VeznaIzomera.png

Strukture dveh veznih izomerov [Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺.

Viri

<references />